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农药中间体氯化废水处理技术研究

来源: 作者: 发布时间:2007-11-20  

摘要:甲胺磷生产过程中的氯化碱性废水(简称含磷废水)经回收甲醇后,该废水中含有高浓度的有机磷、CODNaCl,环境不允许未处理就排放。本文介绍了该废水的处理工艺技术以及在生产中应用结果,COD去除率达80%,有机磷去除率达85%

  江苏化工农药集团公司生产农药1605和甲胺磷,其中1605生产过程中排放的甲基氯磷废水(简称含酚废水),经稀释1315倍后用生化方法处理可达标排放;而甲胺磷生产过程中形成的氯化碱性废水经回收甲醇后排放量为100t/d(简称含磷废水),含有高浓度有机磷、CODNaClBOD5/COD<0 1,难生化处理。

  目前有机磷农药废水处理技术可归纳为四种:焚烧法、物理化学和化学法、生物法和陆上抛弃法。其中生物法处理得到了广泛应用,几乎所有的农药废水或单独或更多的则是与其它废水混合后最终用生物处理。

  对乐果、甲胺磷等农药废水,用生物法处理相当困难。为此该类废水就较多地围绕分解或去除废水中抑制或难生物降解的污染物进行,使经过预处理后的废水再用生物法处理。作为预处理技术主要有水解、湿式氧化、活性炭吸附及化学沉淀法。下面讨论农药中间体氯化废水的碱解处理。

  1 处理工艺研究

  1.1 混凝沉降

  采用Fe2(SO4)3PAMAl2(SO4)3PAM的复合混凝剂及聚合铝三种不同混凝剂进行试验,结果表明,对含磷废水的处理效果不理想,COD最高去除率27%,有机磷去除率仅16 2%,废水中剩余污染物仍难生物降解。故此法不拟深入探讨。

  1.2 碱性水解

  本废水中,污染物成份并非甲胺磷农药,而是中间体和原料,从甲胺磷生产过程看,反应方程如下:

  2P+3Cl2→2PCl3 

  PCl3+S→PSCl3 

  PSCl3+CH3OH→CH3OPSCl2+HCl

  CH3OPSCl2+CH3OH→(CH3O)2PSCl+HCl

  HCl+NaOH→NaCl+H2O

  加碱中和后的碱性废水中有PCl3PSCl3CH3OPSCl2(CH3O)2PSClNaClCH3OH等,在回收CH3OH后的釜底残液中存在高沸点有机磷硫氯、盐份和PSCl3等。这些污染物在碱解时对CODTPIPOP均影响不大。现采用30%液碱,经碱性水解试验(加热至70-釜底液温度)。废水中pH随时间变化不大。约4h反应基本完成,水解4h所得的污染物浓度见表1

  表1 废水碱性水解的效果

  

水样

  

pH

  

COD  mg/L

  

BOD5  mg/L

  

BOD5/  COD

  

TP  mg/L

  

IP  mg/L

  

OP  mg/L

  

原废水

  

10.24

  

6736

  

4720.8

  

0.107

  

2723.4

  

289.2

  

2434.2

  

碱解水

  

12.14

  

6674.8

  

2100.0

  

0.315

  

2721.6

  

284.1

  

2437.5

  由表1看出,水解后CODTPIPOP均变化不大,唯有BOD5增加了3倍左右,因此BOD5/COD值也增加了3倍左右,可见原废水中生物难降解的一些有机化合物已水解转化成生物可()降解的化合物了。经加碱水解试验得到三个工艺参数:水解温度为70(保持原釜底液温度)NaOH耗量为1.22.0kg/t废水;水解停留时间为4h

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